
研究背景:
精准纳滤在盐湖提锂、地表水与地下水深度处理、工业废水回用以及目标离子/污染物选择性分离中具有重要应用前景。然而,在复杂水体中,许多溶质具有相近的尺寸、水合半径和化学性质,仅依靠传统尺寸筛分或表面电荷调控,往往难以实现高通量与高选择性的协同提升。聚酰胺纳滤膜的分离性能不仅取决于表面电荷和平均孔径,还受到膜内部孔结构、电荷分布及水合微环境的共同影响。传统界面聚合方法虽然可调控膜的整体结构,但由于聚酰胺层形成过程快速且不均一,难以精确调节膜厚度方向上的孔道与电荷分布。现有二次改性策略多停留在膜表面,改性分子难以深入聚酰胺网络内部,限制了膜内部传质环境的可控构筑。
学院2023级博士生李志颖基于该研究背景,提出动力学控制的二次接枝策略,将传统表面改性转化为受反应–扩散竞争调控的空间编程过程。通过设计具有不同反应活性和扩散能力的双(氨甲基)吡啶鎓盐(BAMP)异构体,实现功能基团在聚酰胺层表面或内部的定向接枝,从而精准调控膜的电荷分布、孔结构和水合环境,为盐湖提锂、染料废水脱盐及复杂水体处理提供高性能纳滤膜设计新思路。这一工作已发表在Environmental Science & Technology(2026)。

第一作者:李志颖
通讯作者:赵阳莹 副教授
通讯单位:厦门大学环境与生态学院
论文DOI:https://doi.org/10.1021/acs.est.6c03988
摘要如下:
精准纳滤需要在几十纳米厚的聚酰胺活性层内同时调控电荷分布、孔结构和水合环境,但传统后改性多局限于膜表面,难以实现膜内部传质环境的精准构筑。本研究提出动力学控制的二次接枝策略,将接枝过程转化为受反应–扩散竞争调控的空间编程过程。通过设计具有不同反应活性和扩散能力的BAMP异构体,实现功能基团在聚酰胺膜表面或内部的定向分布。其中,高反应活性的 O-BAMP 主要在膜表面快速接枝,增强表面正电荷并优化孔径分布,使 Li+/Mg2+ 选择性达到 67.4;而高扩散性的 P-BAMP 可深入膜内部接枝,增加有效自由体积,使水渗透性达到 51.8 LMH/bar,并表现出优异的盐/染料分离、抗污染和抗菌性能。该研究为精准调控纳滤膜内部传质环境提供了新思路。

图文摘要
主要结论:
(1)本研究提出了“动力学控制二次接枝”的膜结构调控策略,将传统表面后改性过程转化为受反应–扩散竞争支配的空间编程过程。通过调控 BAMP 异构体的分子构型、反应活性和扩散能力,可实现功能基团在聚酰胺选择层中不同深度位置的定向接枝。

图1. BAMP 异构体反应–扩散行为调控聚酰胺膜内功能基团的选择性接枝机制
(2)不同 BAMP 异构体的反应–扩散行为进一步转化为差异化膜性能:O-BAMP 表面接枝可增强正电荷并收窄孔径分布,使 PEI-O 膜实现高 Li+/Mg2+ 选择性(67.4);P-BAMP 内部接枝可增加有效自由体积,使 PEI-P 膜兼具高水渗透性、盐/染料分离性能及抗污染、抗菌能力。

图2. BAMP 异构体选择性接枝对聚酰胺纳滤膜分离性能的影响
(3)通过 DFT、MD、XPS、Zeta 电位测试和 Damköhler 数模型建立了从分子性质到膜结构再到分离性能的跨尺度关联。结果表明,功能分子的反应活性和扩散能力并非单独发挥作用,而是共同决定接枝深度、电荷分布、孔结构和水合环境,最终影响纳滤膜的传质行为和应用性能。

图3. 基于 Damköhler 数的 BAMP 异构体反应–扩散调控机制及膜结构–性能关系
写在最后:
接枝深浅由动力,
孔荷协同入膜间。
反应扩散控结构,
精准纳滤启新篇。
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